合成磷脂的基本概念和常用的合成磷脂
下面我們來介紹成分單一、穩(wěn)定性好、相變溫度可控的合成磷脂。
磷脂頭部的“親水基"如何定義呢?如果將甘油磷脂酸的羥基以不同的基團取代會得到不同的磷脂。如采用膽堿取代,就會得到磷脂酰膽堿,縮寫為PC;如采用絲氨酸取代,會得到磷脂酰絲氨酸,縮寫為PS;如果采用乙醇胺取代,會得到磷脂酰乙醇胺,縮寫為PE;如果采用甘油取代,會得到磷脂酰甘油,縮寫為PG。
那么磷脂的尾部“疏水基"如何定義?這里我們先補充下,常用脂肪酸的英文名稱和代表字母癸酸,代表字母D;月桂酸,L;肉豆蔻酸,M;棕櫚酸,P;硬脂酸,S;油酸,O;芥酸,E。
如果兩條脂肪酸鏈一致,如二硬脂酰磷脂酰甘油,英文縮寫DSPG。第一個字母D表示double ,第二個字母S代表硬脂酰, PG代表磷脂酰甘油。如果兩條脂肪酸鏈不一致,如1-棕櫚酰基-2-肉豆蔻酰基磷脂膽堿,英文縮寫為PMPC。第一個字母P表示甘油的1號位連接了棕櫚酸,第二個字母M表示甘油的2號位連接了肉豆蔻酸,PC表示磷脂酰膽堿。
脂肪酸又分為飽和脂肪酸和不飽和脂肪酸
它們?nèi)绾螀^(qū)分呢?脂肪酸的ω編碼體系有以下規(guī)則,Cm︰Z ωx,m表示碳原子個數(shù),Z表示不飽和雙鍵的數(shù)量, ωx表示雙鍵位置。比如說飽和脂肪酸肉豆蔻酸(C14:0),表示有14個碳原子,不飽和雙鍵的數(shù)量為0。再比如說不飽和脂肪酸,比如油酸(C18:1 ω9 ),表示有18個碳原子。不飽和雙鍵的數(shù)量為1,且不飽和雙鍵的位置在9號位。
合成磷脂根據(jù)起始物料的不同,可以分為半合成磷脂和全合成磷脂。我們先來講半合成磷脂。下面我們舉個例子,油酸、亞油酸、 亞麻酸都是鏈長為18個碳,區(qū)別在于不飽和雙鍵的數(shù)量。那么將雙鍵氫化后,這一區(qū)別就不復(fù)存在了。三者氫化后結(jié)果一樣,都是硬脂酸,從中我們可以看出,通過氫化反應(yīng)可以減少脂肪酸的種類。而且去除雙鍵后,產(chǎn)品的穩(wěn)定性得到提高。另外 ,天然高純度卵磷者的提取工藝已經(jīng)成熟,而且氫化過程很容易實現(xiàn)。
半合成磷脂主要有氫化大豆磷脂和氫化蛋黃磷脂,那么哪一個應(yīng)用較為廣泛呢?我們可以看一下它們的組分。從中我們可以得出HSPC的脂肪酸更少,因此氫化之后,它也更穩(wěn)定,所以它的應(yīng)用也更為廣泛。還有另外一個原因是大豆磷脂的成本也更加低廉。因此,一般也都是以大豆磷脂原料進行氫化反應(yīng)。
剛才介紹的氫化磷脂屬于半合成磷脂。現(xiàn)在我們來看下如何通過全合成的辦法獲得我們想要的磷脂。根據(jù)磷脂的結(jié)構(gòu)組成,我們可以倒推出這樣一個合成思路“1份子的甘油加1份子的磷酸酯,加2分子的脂肪酸就可以得到高純?nèi)铣傻牧字?。比如DPPC的合成路徑可以設(shè)計如下,將1分子的甘油磷脂酰膽堿和2分子的棕櫚酸通過反應(yīng) 、過濾、 純化、 結(jié)晶、干燥等就能夠得到DPPC的成品。而且DPPC的純度可以高達99%以上。此外 這里的脂肪酸可以定制,因而就可以獲得各種相變溫度可控的磷脂。
比如定制各種脂肪酸和堿基,通過合成手段可以獲得DPPC、PSPC、 DPPE等等各種磷脂。
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